Estou usando o Debian 11, com KDE Plasma 5.20 e estou gostando bastante. Não é a última versão do Plasma, mas não tem muita diferença. O workflow da interface é praticamente o mesmo, independentemente da distro. Mas eu decidi mudar para o Debian por causa da estabilidade (estava usando o Arch com KDE antes).
Porém, o Debian não é tão recomendado para iniciantes. Não é difícil instalar ele, mas configurá-lo pode ser um pouquinho chato. Mas se quiser tentar ele, esse tópico aqui tem umas dicas muito boas de instalação e configuração do Debian. O que você faria diferente ali seria escolher instalar o KDE, em vez do GNOME.
Uma outra opção seria o Kubuntu 20.04 LTS, ou o KDE Neon. A vantagem do KDE Neon é usar a base sólida do Ubuntu LTS, mas com a última versão do Plasma, sendo um sistema meio rolling release.